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鍍鎳作為一種常用的表面處理技術(shù),被廣泛應用于電子、汽車、機械等多種行業(yè)。含Ni2 的廢水對人體健康和生態(tài)環(huán)境有著嚴重危害,其常見處理方法有化學沉淀法、真空蒸發(fā)回收、電滲析、反滲透及離子交換樹脂吸附等廢水處理法。化學沉淀法雖然成本低,但產(chǎn)生的固廢需要進行二次處理;真空蒸發(fā)法能耗大;電滲析、反滲透法需要較大的設備投資和能耗,而且存在膜易受污染的問題,可見,現(xiàn)有含鎳廢水處理工藝各有利弊。
離子交換技術(shù)是現(xiàn)有含鎳廢水處理工藝的升級,因出水水質(zhì)好,可回收有用物質(zhì),適用于處理濃度低而廢水量大的鍍鎳廢水等優(yōu)點,得到廣泛應用。
采用離子交換法進行鍍鎳廢水處理的優(yōu)勢
高效除鎳可達標:去除重金屬鎳離子,滿足國家排放指標要求
資源價值化:回收廢水中有價值的金屬鎳
循環(huán)利用:提高水的循環(huán)利用率,節(jié)約水資源
節(jié)能環(huán)保:減少環(huán)境污染
隨著人們對鍍鎳廢水處理資源價值化的意識越來越強,離子交換技術(shù)作為電鍍廢水深度處理的有效方法也逐漸得到重視。
原理
離子交換樹脂是具有三維空間結(jié)構(gòu)的不溶性高分子化合物,其功能基可與水中的離子起交換反應。鍍鎳廢水中的Ni2 離子采用陽離子交換樹脂吸附。所用樹脂可以一般采用弱酸性陽樹脂,采用弱酸性陽樹脂交換時,通常將樹脂轉(zhuǎn)為Na型。當含Ni2 廢水流經(jīng)Na型弱酸性陽樹脂層時,發(fā)生如下交換反應:
2R-COONa Ni2 →(R-COO)2Ni 2Na
水中的Ni2 被吸附在樹脂上,而樹脂上的Na 便進入水中。 當全部樹脂層與Ni2 交換達到平衡時,用一定濃度的HCl或H2SO4再生,發(fā)生如下反應:
(R-COO)2Ni H2SO4→2R-COOH NiSO4
此時樹脂為H型,需用NaOH轉(zhuǎn)為Na型,反應如下:
R-COOH NaOH→RCOONa H2O
如此樹脂可重新投入運行,進入下一循環(huán)。廢水經(jīng)處理后可回清洗槽重復使用,洗脫得到的硫酸鎳經(jīng)凈化后可回鍍槽使用。
工藝方案論證
樹脂的選擇
目前能處理含鎳廢水的樹脂很多,其性能和特點各不相同,所以選擇合適的樹脂是工藝中一個主要的問題。能夠用于處理含鎳廢水的樹脂中以弱酸性陽離子交換樹脂(也就是螯合樹脂)較多,而強酸性陽樹脂也能吸附鎳離子,但是此款樹脂容易受含鎳廢水中鹽分,鈣鎂的影響。故工廠含鎳廢水多選用交換容量高、交換速度快、容易再生、機械強度高、膨脹度小的弱酸陽樹脂(螯合樹脂)。
樹脂的預處理
除鎳螯合樹脂,出廠時經(jīng)活化處理好為鈉型,使用前只需用清水沖洗至PH為9左右就可以使用。
離子交換處理鍍鎳廢水,以前主要是固定床雙柱串聯(lián)工藝流程,近年來與移動床鍍鉻廢水處理一樣,發(fā)展到移動床鍍鎳廢水處理。其功能越來越全,占地越來越小。為了不使設備在飽和樹脂排放再生以后影響廢水的交換,裝置上有備用樹脂罐一個。設備功能齊全,操作方便,裝置包括水泵、流量計、過濾器、氣泵、樹脂再生系統(tǒng)以及電源控制部分。
廢水處理工藝流程
1、廢水的交換:
工作時,水泵將含鎳廢水從廢水池抽入過濾器,廢水從過濾器出來,經(jīng)流量計后逆流進交換柱,從交換柱頂部出來的水,就是己經(jīng)去除了Ni2 離子的水了(順流進水還是逆流進水可以根據(jù)具體的設計工藝要求選擇),其反應如下:
2R-COONa Ni2 →(R-COO)2Ni 2Na
從有機玻璃交換柱可以潔晰地看到,樹脂被壓力水均勻地托起,隨著吸附的進行,吸附了鎳離子變成綠色的樹脂交換帶,明顯地由下而上逐步推移。當交換帶移至交換柱三分之二處時,交換柱底部樹脂顏色已很深,達到了飽和。螯合樹脂就需要作再生處理了。
2、廢水處理流程:
弱酸性陽樹脂對水中各種陽離子在濃度相同的情況下,對陽離子的交換順序為:
Cu2 >Pb2 >Ni2 >Co2 >Cd2 >Fe3 >Mn2 >Mg2 >Ga2 >>Na
3、樹脂的再生:
再生時,由于樹脂收縮膨脹率較高,即樹脂吸附飽和Ni2 后,體積縮小30-40%,當樹脂再生轉(zhuǎn)成Na 型后,又將恢復到原來的體積. 樹脂再生時,先用再生樹脂體積2倍的H2SO4或HCL溶液(3%-5%)逆流再生,并直接回收再生反應如下:
(R-COO)2Ni 2H →2RCOOH Ni2
待樹脂全部再生后,用水正反沖洗洗凈,然后用2倍再生樹脂體積4%-5%的NaOH溶液流過樹脂,將樹脂轉(zhuǎn)成鈉型(轉(zhuǎn)成鈉型后,Ni2 容易吸附交換,交換量更大)。轉(zhuǎn)型后的樹脂體積將增加30%以上,這時用軟水(或純水)充分淋洗樹脂(約2倍樹脂體積).從而完成了廢水處理、樹脂再生的全過程。
4、運行方式:
對于樹脂運行與再生是順流還是逆流。一般是順流運行,逆流再生和清水正反洗,運行方式可根據(jù)實際工藝具體確認。
隨著新型大孔型離子交換樹脂和離子交換連續(xù)化工藝的不斷涌現(xiàn),在鍍鎳廢水深度處理、高價金屬鎳鹽的回收等方面,離子交換技術(shù)越來越展現(xiàn)出其它方法難以匹敵的優(yōu)勢。為了提高水的循環(huán)利用率和符合日趨嚴格的排放標準,預期的離子交換技術(shù)將與微機控制技術(shù)聯(lián)用,使設備設計走向定型化、自動化,開創(chuàng)廢水處理領域新格局。